PAT для реакции щелчка циклоприсоединения
Чжан, И., Лай, В., Се, С. К., Чжоу, Х., и Лу, С. (2021b). Легкий синтез, структура и свойства поли(тиоэфир-со-карбонатов) из CO2, содержащих ацетильные подвески, путем тиоеновой клик-полимеризации. Химия полимеров, 13(2), 201–208. https://doi.org/10.1039/d1py01477c
Алифатические поликарбонаты играют важную роль в биомедицинских приложениях, и синтез новых АПК активно исследуется. В данной работе поли(тиоэфир-ко-карбонаты) представляют собой синтезированные несущие ацетильные группы, присоединенные к винильным группам, функционализированным бис- и трис-β-оксокарбонатам. Алифатические поликарбонаты с тио-связями в основной цепи и ацетильными подвесками в каждой повторяющейся единице получали фотохимически индуцированной тиол-еновой клик-полимеризацией бис- и трис-винил-β-оксокарбонатов с первичными бистиолами. Эти поликарбонаты легко деполимеризуются в мягких условиях с использованием пероксида т-бутилпероксида, образуя пероксизамещенные циклические карбонаты и полиолы. Эта деградация была продемонстрирована с использованием ИК-Фурье спектра.
В полимере были идентифицированы полосы растяжения C=O, возникающие из карбоната (1746 см-1) и из присоединенной ацетильной группы (1723 см-1). Эти полосы поглощения C=O уменьшались с течением времени после добавления в реакционную систему 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дек-5-ена (TBD) и трет-бутилгидропероксида (TBHP). Наличие новой вершины на уровне 1809 см−1 , возникающей в результате растяжения C=O циклического карбоната, было связано с образованием пероксифункционализированных бициклических карбонатов и отражало деградацию полимера.
ИК-Фурье спектрометр in-situ для термопластичных эластомеров
Бретцлер, В., Грюбель, М., Майстер, С., и Ригер, Б. (2014b). PDMS-содержащие чередующиеся сополимеры, полученные методом клик-полимеризации. Химия и физика высокомолекулярных соединений, 215(14), 1396–1406. https://doi.org/10.1002/macp.201400178
В этом исследовании подчеркиваются преимущества термопластичных эластомеров (ТЭП) по сравнению с химически сшитыми эластомерными полимерами, которые требуют дорогостоящих катализаторов и требуют дополнительных соображений. TPE обладает преимуществами термической обработки, что делает их ценным выбором для таких применений, как 3D-печать и литье под давлением. Примечательно, что это исследование демонстрирует, что поли(диметилсилоксан) может быть использован в качестве сегментов в TPE, а клик-реакции CuAAC могут создавать линейные полимеры на основе PDMS.
Авторы расширяют это исследование, демонстрируя включение различных функциональных возможностей в PDMS-содержащий чередующийся сополимер посредством реакции CuAAC, что приводит к образованию TPE с различными свойствами. Авторы исследуют отношения «структура-свойства», которые зависят от различных азидофункционализированных олигосилоксановых сегментов, а также от геометрии различных диалкиновых сомономеров, используемых в полимеризациях.
ИК-Фурье-спектрометр ReactIR in-situ позволил получить представление о кинетике полимеризации, отслеживая распад функциональности азида во время реакции. Кроме того, измерения методом ИК-Фурье фурье фурье-спектрометрии in situ продемонстрировали значительное увеличение скорости реакции полимеризации при добавлении одного эквивалента тридентатного триазолового лиганда трис((1-бензил-1H-1,2,3-триазол-4-ил)метил)амина (TBTA) в реакцию CuAAC. Кроме того, было определено, что оптимальное соотношение лиганда и металла для достижения ускоряющего эффекта составляет от 0,5 до 1,0 экв., что приводит к самой высокой скорости реакции. Это исследование проливает свет на потенциал TPE и дает всестороннее понимание их свойств и возможностей.